石油化工行業(yè)VOCs排放控制技術(shù)指南

石化行業(yè)生產(chǎn)裝置與VOCs排放環(huán)節(jié)示意見圖 1-1。石油煉制典型工藝流程及主要涉VOCs工藝有組織源項(xiàng)見圖 1-2

圖 1-1　石化行業(yè)生產(chǎn)裝置與 VOCs 排放環(huán)節(jié)示意圖

石油煉制典型工藝流程及主要涉 VOCs 工藝有組織源項(xiàng)

石油化學(xué)典型工藝流程及主要涉 VOCs 工藝有組織源項(xiàng)見圖 1-3。

圖 1-3　石油化學(xué)典型工藝流程及主要涉 VOCs 工藝有組織源項(xiàng)

1. 源頭削減

（1）生產(chǎn)工藝

·宜采用全密閉、連續(xù)化、自動化等生產(chǎn)技術(shù)。

（2）裝置

·采樣口應(yīng)采用密閉采樣或等效設(shè)施。

·企業(yè)內(nèi)污染嚴(yán)重、服役時(shí)間長的生產(chǎn)裝置和管道系統(tǒng)實(shí)施升級改造。

·宜選用無泄漏或泄漏量小的機(jī)泵和管閥件等設(shè)備。

（3）輸送

·優(yōu)選采用管道輸送，減少罐車和油船裝卸作業(yè)及中間罐區(qū)。

·相近儲罐之間收發(fā)揮發(fā)性有機(jī)液體，可采用氣相平衡技術(shù)。

·含溶解性油氣物料（例如酸性水、粗汽油、粗柴油等），在長距離、高壓輸送進(jìn)入常壓罐前，宜經(jīng)過脫氣罐回收釋放氣，避免閃蒸損失。

（4）延遲焦化

·采用冷焦水密閉循環(huán)、焦炭塔吹掃氣密閉回收等技術(shù)。

·宜采用密閉除焦技術(shù)改造。

（5）脫水脫氣

·采用密閉脫水、脫氣、摻混等工藝。

（6）防腐防水涂裝

·采用低 VOCs 含量涂料替代溶劑型涂料。

（7）污水處理場

·含油污水應(yīng)密閉輸送，安裝水封等控制措施。

·盡可能減少集水井、隔油池?cái)?shù)量，將污水溝渠管道化。

·集水井或無移動部件隔油池可安裝浮動蓋板（浮盤）。

（8）循環(huán)水冷卻塔

·宜采用密閉式循環(huán)水冷卻系統(tǒng)。

2. 過程控制

（1）開展設(shè)備與管線組件泄漏檢測與修復(fù) (LDAR) 工作

·企業(yè)應(yīng)識別載有氣態(tài) VOCs 物料、液態(tài) VOCs 物料的設(shè)備和管線組件的密封點(diǎn)，建立企業(yè)密封點(diǎn)檔案和泄漏檢測與修復(fù)計(jì)劃。

·宜建立企業(yè)密封點(diǎn) LDAR 信息平臺，全面分析泄漏點(diǎn)信息，對易泄漏環(huán)節(jié)制定針對性改進(jìn)措施。

·泵、壓縮機(jī)、閥門、開口閥或開口管線、氣體 / 蒸氣泄壓設(shè)備、取樣連接系統(tǒng)每三個(gè)月檢測一次。法蘭及其他連接件、其他密封設(shè)備每六個(gè)月檢測一次。

（2）儲罐

·依據(jù)儲存物料的真實(shí)蒸氣壓選擇適宜的儲罐罐型。

·罐體應(yīng)保持完好，不應(yīng)有漏洞、縫隙或破損。

·固定頂罐附件開口（孔）除采樣、計(jì)量、例行檢查、維護(hù)和其他正?；顒油?，應(yīng)密閉；應(yīng)定期檢查呼吸閥的定壓是否符合設(shè)定要求。

·浮頂罐浮頂邊緣密封不應(yīng)有破損，支柱、導(dǎo)向裝置等附件穿過浮盤時(shí)，應(yīng)采取密封措施。應(yīng)定期檢查邊緣呼吸閥定壓是否符合設(shè)定要求。

·內(nèi)浮頂罐浮盤與罐壁之間應(yīng)采用液體鑲嵌式、機(jī)械式鞋形、雙封式等高效密封方式。

·外浮頂罐浮盤與罐壁之間應(yīng)采用雙封式密封，且初級密封采用液體鑲嵌式、機(jī)械式鞋形等高效密封方式。

·加強(qiáng)人孔、清掃孔、量油孔、浮盤支腿、邊緣密封、泡沫發(fā)生器等部件密封性管理，強(qiáng)化儲罐罐體及廢氣收集管線的動靜密封點(diǎn)檢測與修復(fù)。

·宜采用油品在線調(diào)和技術(shù)。

·宜采取平衡控制進(jìn)出罐流量、減少罐內(nèi)氣相空間等措施。

（3）裝卸

·宜采用快速干式接頭。

·嚴(yán)禁噴濺式裝載，采用頂部浸沒式裝載或底部裝載。頂部浸沒式裝載出油口距離罐底高度應(yīng)小于 200 毫米。

·應(yīng)密閉裝油并將油氣收集、輸送至回收處理裝置。

（4）催化重整

·優(yōu)化調(diào)整催化劑再生溫度、供風(fēng)量等。

（5）污水集輸與處理

·集水井（池）、調(diào)節(jié)池、隔油池、氣浮池、曝氣池、濃縮池等污水處理池應(yīng)采用密閉收集措施，密閉材料應(yīng)具有防腐性能，密閉蓋板應(yīng)接近液面，負(fù)壓收集，回收或處理。

·優(yōu)化氣浮池運(yùn)行，嚴(yán)格控制氣浮池出水中的浮油含量。

（6）循環(huán)水冷卻塔

·對于開式循環(huán)水，每六個(gè)月至少開展一次循環(huán)水塔和含 VOCs 物料換熱設(shè)備進(jìn)出口總有機(jī)碳（TOC）或可吹掃有機(jī)碳（POC）監(jiān)測工作，出口濃度大于進(jìn)口濃度 10% 的，要溯源泄漏點(diǎn)并及時(shí)修復(fù)。

（7）火炬

·在任何時(shí)候，揮發(fā)性有機(jī)物和惡臭物質(zhì)進(jìn)入火炬都應(yīng)能點(diǎn)燃并充分燃燒。

·禁止熄滅火炬系統(tǒng)長明燈。

·設(shè)置視頻監(jiān)控裝置。

（8）非正常工況

·制定開停車、檢維修、生產(chǎn)異常等非正常工況的操作規(guī)程和污染控制措施。

·裝置檢維修過程管理宜數(shù)字化，計(jì)量吹掃氣量、溫度、壓力等參數(shù)；宜通過輔助管道和設(shè)備等建立蒸罐、清洗、吹掃產(chǎn)物密閉排放管網(wǎng)。選用適宜的清洗和吹掃介質(zhì)。檢修過程產(chǎn)生的物料分類進(jìn)入瓦斯管網(wǎng)和火炬系統(tǒng)，以及帶有廢氣處理裝置的污油罐、酸性水罐和污水處理場。

·做好檢維修記錄，并及時(shí)向社會公開非正常工況相關(guān)環(huán)境信息，接受社會監(jiān)督。

·非計(jì)劃性操作應(yīng)嚴(yán)格控制污染，杜絕事故性排放，事后及時(shí)評估并向生態(tài)環(huán)境主管部門報(bào)告。

3. 末端治理

（1）儲罐

·儲存真實(shí)蒸氣壓≥ 5.2 kPa 但＜ 27.6 kPa 的設(shè)計(jì)容積≥ 150 m3 的揮發(fā)性有機(jī)液體儲罐，以及儲存真實(shí)蒸氣壓≥ 27.6 kPa 但＜ 76.6 kPa 的設(shè)計(jì)容積≥ 75 m3 的揮發(fā)性有機(jī)液體儲罐，若采用固定頂罐，應(yīng)安裝密閉排氣系統(tǒng)至有機(jī)廢氣回收或處理裝置。

·采用吸收、吸附、冷凝、膜分離等 A 類回收組合技術(shù)以及與蓄熱式燃燒、蓄熱式催化燃燒、催化燃燒等 B 類破壞技術(shù)的組合技術(shù)，如 A+A，A+A+A，A+B，A+A+B 等。

（2）裝卸

·可采用吸收、吸附、冷凝、膜分離等 A 類回收組合技術(shù)以及與蓄熱式燃燒、蓄熱式催化燃燒、催化燃燒等 B 類破壞技術(shù)的組合技術(shù)，如A+A，A+A+A，A+B，A+A+B 等。

·甲醇、乙醇、環(huán)氧丙烷等易溶于水的化學(xué)品裝載作業(yè)排氣，宜采用水吸收或吸收 + 催化燃燒處理。

（3）廢水液面

·隔油池、氣浮池等高濃度廢氣宜采用催化燃燒、焚燒等處理技術(shù)，不應(yīng)采用低溫等離子、UV 光解等單一低效處理技術(shù)。

·曝氣池等低濃度廢氣可采用生物法、吸附、焚燒等處理技術(shù)。

（4）工藝有組織

·重整催化劑再生煙氣、離子液法烷基化裝置催化劑再生煙氣脫氯后可采用焚燒、催化燃燒等處理技術(shù)。

·氧化脫硫醇尾氣可進(jìn)克勞斯尾氣焚燒爐處理，或采用低溫柴油吸收等處理技術(shù)。

·氧化瀝青尾氣宜采用焚燒等處理技術(shù)。

·乙二醇 / 環(huán)氧乙烷裝置乙二醇 / 環(huán)氧乙烷反應(yīng)系統(tǒng)循環(huán)氣進(jìn)行焚燒處理。

·苯乙烯裝置多乙苯塔尾氣和真空泵密封罐尾氣作加熱爐燃料。

·聚苯乙烯裝置密封液罐尾氣宜通過控制冷凝溫度、設(shè)置除霧器回收

液滴等措施降低不凝氣污染物濃度。

·苯酚丙酮裝置多異丙苯塔頂尾氣和氧化反應(yīng)器尾氣應(yīng)送至尾氣焚燒爐或催化燃燒處理，其他含有烴類的廢氣應(yīng)進(jìn)入火炬系統(tǒng)。

·聚乙烯、聚丙烯裝置尾氣宜采用催化燃燒、焚燒等技術(shù)。

·氯乙烯裝置工藝尾氣采用高溫焚燒處理，焚燒煙氣進(jìn)行吸收處理。

·精對苯二甲酸 PTA 生產(chǎn)尾氣宜采用高壓催化燃燒等處理技術(shù)。

·丙烯腈生產(chǎn)尾氣宜采用焚燒、催化燃燒等處理技術(shù)。

·橡膠生產(chǎn)尾氣宜采用預(yù)處理（冷凝、除霧、過濾、洗滌等）+ 催化燃燒、蓄熱式催化燃燒等處理技術(shù)。

·環(huán)氧丙烷 / 苯乙烯生產(chǎn)尾氣宜采用催化燃燒等處理技術(shù)。

·苯胺生產(chǎn)廢氣宜采用預(yù)處理（冷卻和除霧）+ 催化燃燒等處理技術(shù)。

·氯苯生產(chǎn)廢氣宜采用蓄熱燃燒 + 堿洗 + 吸附等處理技術(shù)。

（5）固體廢物堆場

·廢催化劑、廢吸附劑、廢樹脂、蒸餾殘液等危險(xiǎn)廢物貯存間廢氣應(yīng)收集處理，可采用活性炭吸附等處理技術(shù)。

（6）非正常工況

·裝置檢維修過程選用適宜的清洗劑和吹掃介質(zhì)；清掃氣應(yīng)接入有機(jī)廢氣回收或處理裝置，可采用冷凝、吸附、吸收、催化燃燒等處理技術(shù)。

·在難以建立密閉蒸罐、清洗、吹掃產(chǎn)物密閉排放管網(wǎng)的情況下，采用移動式設(shè)備處理檢修過程排放廢氣。

·生產(chǎn)設(shè)備在非正常工況下通過安全閥排出的含揮發(fā)性有機(jī)物廢氣應(yīng)接入有機(jī)廢氣回收或處理裝置。

4. 排放限值

·車間或生產(chǎn)設(shè)施排氣筒排放的含 VOCs 廢氣和廠界 VOCs 無組織排放控制要求應(yīng)符合《石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 31570—2015）、

《石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 31571—2015）和《合成樹脂工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 31572—2015）控制要求，有更嚴(yán)格地方標(biāo)準(zhǔn)的，執(zhí)行地方標(biāo)準(zhǔn)。

5. 監(jiān)測監(jiān)控

·嚴(yán)格執(zhí)行《排污許可證申請與核發(fā)技術(shù)規(guī)范　石化工業(yè)》（HJ 853—2017）、《排污單位自行監(jiān)測技術(shù)指南　石油煉制工業(yè)》（HJ 880—2017）和《排污單位自行監(jiān)測技術(shù)指南　石油化學(xué)工業(yè)》（HJ 947—2018）規(guī)定的自行監(jiān)測管理要求。

·納入重點(diǎn)排污單位名錄的石化企業(yè)，主要排污口安裝自動監(jiān)控設(shè)施，

并與生態(tài)環(huán)境部門聯(lián)網(wǎng)。

·自動監(jiān)控等數(shù)據(jù)至少要保存一年，視頻監(jiān)控?cái)?shù)據(jù)至少保存三個(gè)月。

·鼓勵(lì)重點(diǎn)區(qū)域?qū)o組織排放突出的企業(yè)，在主要排放工序安裝視頻監(jiān)控設(shè)施。

·鼓勵(lì)企業(yè)配備便攜式 VOCs 檢測儀和紅外氣體成像儀（OGI），及時(shí)了解掌握排污狀況。

·具備條件的企業(yè)，通過分布式控制系統(tǒng)（DCS）等，自動連續(xù)記錄環(huán)保設(shè)施運(yùn)行及相關(guān)生產(chǎn)過程主要參數(shù)。DCS 監(jiān)控等數(shù)據(jù)至少要保存一年。

石化企業(yè) VOCs 監(jiān)測指標(biāo)及頻次要求

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